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也稱電池單電極電勢(shì)(電池單電極電位）。電極與電解質(zhì)之間因存在電化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生相間電勢(shì)差。單個(gè)電極電勢(shì)的絕對(duì)值到目前為止無(wú)法直接測(cè)定，但我們可以測(cè)定該電極相對(duì)于某一參比電極的電勢(shì)差。通過(guò)該電勢(shì)差可以求得該電極的電極電勢(shì)，條件是參比電極的電勢(shì)是已知的。


如果將一個(gè)電極和標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池，則所測(cè)得的電池電動(dòng)勢(shì)即為該電極的電極電勢(shì)。顯然，這里是將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參比電極，而標(biāo)準(zhǔn)氫電極的平衡電勢(shì)已被定義為零。如果使用其它參比電極，則還應(yīng)加上這種參比電極相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電勢(shì)差。



在實(shí)踐中，研究某個(gè)電極的電極電勢(shì)(相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極），也就相當(dāng)于研究該電極的半電池電勢(shì)。